533 музейных предмета включает в себя обширная коллекция живописи. С момента создания, в музее была широко представлена отечественная портретная живопись во всём её многообразии: портреты провинциальных художников-примитивистов, мастеров академической салонной школы и живописцев магистральной линии развития русского искусства, вписывающихся в условную линию от начала зарождения русской светской школы живописи петровского времени до передвижничества.
Выставка «Не только Тропинин» опровергает популярное представление о музее, как о собрании лучшего московского портретиста В.А. Тропинина. Среди жанрового разнообразия коллекции живописи: натюрморт, представленный произведениями фламандских художников середины XVII века и мастеров начала XX века (П. Кончаловского, П. Кузнецова, О. Малютиной); пейзаж от С. Щедрина, К. Рабуса к А. Саврасову, И. Левитану; жанровые произведения П. Федотова, А. Архипова, Б. Кустодиева, Н. Богданова и других.